Если же речь не об абстрактной алгебре, а о конкретной матричной алгебре, то кажется естественным думать, что здесь неоднозначности уже не будет: матричная экспонента вполне однозначна, так что конкретное матричное представление алгебры Ли через экспоненту однозначно определяет связную группу Ли
Это всё так для
матричной группы Ли. А ведь группа Ли вовсе не обязана быть матричной.
То есть, в цепочке
алгебра Ли → матричная алгебра → группа Ли
однозначность теряется в обеих стрелках.
Идею можно понять из топологии. Алгебра Ли - это некая локальная структура, "затравка" вокруг единицы группы Ли, которая задаёт, как дальше группа Ли будет "расти". Если позволить ей "вырасти до предела", то получится некое многообразие - максимальная связная группа Ли. Но если у нас есть многообразие, то оно может позволить некоторую факторизацию себя по отношению эквивалентности, в частности - по дискретной подгруппе группы Ли. Это можно представить себе как то, что мы режем футбольный мяч на лоскутки, и складываем их в стопочку (это называется "накрытие"), и дальше у нас один лоскуток, "зацикленный" сам на себя, периодическими граничными условиями. И таких факторизаций может быть очень много разных. И все они соответствуют одной алгебре Ли.
На матричном языке, это означает, что матричная экспонента у вас однозначна, но дальше несколько разных матриц отображаются в один элемент группы Ли. Никто этого не запрещает. Более того, есть такие группы Ли, которые вообще матричными быть никак не могут. Например,

и

(Вот насчёт спиновых не в курсе.)
-- 11.02.2020 17:46:04 --P. S. И вот эта
максимальная связная группа Ли - автоматически оказывается односвязной. Почему - не знаю, это какая-то математическая магия. (Зато, она не обязательно получится как раз той, которую вы делаете матричной экспонентой. Например, если вы берёте

и от неё экспоненту - в действительных матрицах

- то получите

которая не максимальна,

)