Восстановительные свойства пероксида

[darkangelad]

Добрый день!
Во время лабораторной делали такую реакцию:
$KMnO_4+H_2O_2$, причем раствор не подкисляли и не подщелачивали.
В результате, очевидно, получилась бурная реакция распада пероксида на кислород, образовался также коричневый оксид марганца (IV). Как объяснить с точки зрения стандартных восстановительных потенциалов эту реакцию, если:
$MnO_4^-+2H_2O+3e \rightarrow MnO_2+4OH^-$ $E_0$=0.621 В
$O_2+2H^++2e \rightarrow H_2O_2$ $E_0$=0.694 В
Получается, что $\Delta E_0$ < 0 и реакция не должна идти!
Как объяснить тогда протекание этой реакции?

[kda_ximik]

Обе полуреакции рН-зависимы. Поэтому значения потенциалов полуреакций будут меняться в зависимости от активностей реагирующих частиц, в том числе, и протонов. Поэтому реальные значения потенциалов нужно рассчитывать по уравнению Нернста, которое учитывает активности и температуру.

[Евгений Машеров]

А у Вас точно такое направление второй реакции, как обозначено?

[Droog_Andrey]

Большая часть выделяющегося кислорода обязана своим происхождением обычному разложению перекиси, катализируемому соединениями марганца. Непосредственное окисление перекиси перманганатом до $\mathrm{O_2}$ даёт относительно небольшой вклад в бурность процесса.

Евгений Машеров в сообщении #812954 писал(а):

А у Вас точно такое направление второй реакции, как обозначено?

Реальное направление полуреакции может не совпадать с записанным в справочнике со значениями потенциалов, т.к. обычно полуреакции в справочниках записывают в сторону восстановления.

[Евгений Машеров]

Я о том, что реакция идёт "справа налево", перекись разлагается с выделением энергии. И никакого парадокса нет.

[Droog_Andrey]

Во-первых, не реакция, а полуреакция. Во-вторых, сама по себе она идти не может. В-третьих, значение потенциала относительно, и по нему нельзя сказать, будет энергия поглощаться или выделяться.

Если даны две полуреакции, описывающие ОВР, то полуреакция, у которой потенциал выше, будет идти в сторону восстановления, а та, у которой потенциал ниже - в сторону окисления до тех пор, пока потенциалы не выровняются. Значения потенциалов определяются из уравнения Нернста и стандартных потенциалов.