еще раз повторюсь: какое это имеет отношение к скорости передачи тепла?
Кипение отнимает гораздо больше тепла, чем нагрев до 100 градусов (где-то раз в пять больше как минимум), поэтому в первом приближении потери на нагрев можно игнорировать. Тогда скорость охлаждения пропорциональна интенсивности кипения. Если вода уже нагрета до 100 градусов, то кипение идёт по всей толще воды, иначе же -- лишь в контактном слое; соотв., в последнем случае и скорость охлаждения ниже. Это не имело бы значения, если бы вода прогревалась до 100 градусов мгновенно; однако из-за конечной теплопроводности на это требуется определённое время. Наличие же паровой прослойки лишь усугубляет ситуацию.