Ошибка в учебнике.
Там должно было быть написано, что эти правила очень приблизительны, и объяснено, в каких случаях они работают и почему.
Следует также различать понятия "валентность" и "степень окисления". Для хлора чётные валентности, кстати, нехарактерны.
Гексахлорид серы не существует по стерическим причинам: шесть атомов хлора просто не помещаются вокруг одного атома серы. А вот сульфурилхлорид уже вполне стабилен. Из соединений состава
наиболее стабильны
и
. Известны также тетрахлорид
, полученный при низких температурах и отщепляющий хлор при нагревании, и дихлорсульфаны
, которые при хранении медленно распадаются на
и серу.
Положительную степень окисления в бинарных соединениях проявляет элемент с более низкой электроотрицательностью. Как правило, он расположен левее или ниже в таблице. Однако в спорных случаях лучше руководствоваться рядом, в котором элементы расположены по убыванию электроотрицательности, например:
Ne He F Ar O Kr Cl N Br Xe S I Se Rn C At Te P As H Po Sb B Ge Au Si Bi ... (остальные металлы)
Например, хлор правее, но ниже кислорода в таблице, и сходу определить, какой элемент электроотрицательнее, нельзя. Однако в приведённом ряду хлор отстаёт от кислорода, поэтому в случае образования бинарного соединения хлор будет проявлять положительную степень окисления, а кислород - отрицательную. Практика показывает, что в данном случае для хлора возможна реализация высшей степени окисления
:
. Правда, это вещество малоустойчиво и взрывается от нагревания или сильной детонации.
Следует заметить, что далеко не каждая пара элементов способна образовывать бинарные соединения. Например, не существует бинарных соединений углерода с фосфором, а гелий, неон и аргон вообще не образуют бинарных соединений ни с одним элементом.