гибридизация

[kda_ximik]

Не могу определить гибридизацию висмута в гексабромвисмутат-ионе...
В основном состоянии эл/конфигурация висмута $6s^2p^3$, в ионе $Bi^{3+}$ будет $6s^2$. На сколько я понимаю, свободными орбиталями при этом $6p$ и $6d$. Ионы брома размещают свои эл/пары на вакантных орбиталях иона висмута в соответствии с правилом Хунда по порядку возрастания энергии орбиталей, т.е. три пары "пойдут" на $6p$ и еще три пары на $6d$. Т.о. получаем $p^3d^3$-гибридизацию. Не встречал такой гибридизации...

[Comanchero]

Нужно понять, какой там тип решётки http://www.hybridation.ru/types.htm

[kda_ximik]

для определения гибридизации не обязательно знать тип кристаллической решетки. Например, в соединениях $K_2HgBr_4$ и $CH_4$ ртуть и углерод в $sp^3$-гибридизации. А кристаллические решетки, очевидно, разные

[Comanchero]

kda_ximik в сообщении #654128 писал(а):

в гексабромвисмутат-ионе...

Нужно ещё учитывать, что ион, один электрон отсутствует... С $p$ - орбитали.

[kda_ximik]

не один электрон, а три, т.к. формально заряд у висмута +3. Тогда на внешней оболочке (при главном квантовом числе 6) есть только два $s$-электрона

[Comanchero]

А как там связаны 6 одновалентных атомов брома, если у висмута максимальная валентность V ?

[kda_ximik]

Comanchero в сообщении #654269 писал(а):

у висмута максимальная валентность V ?

Если рассматривать $BiF_5$, то в этом соединени связи Bi-F ковалентно-полярные и равноценные. В соединении $Na_3BiBr_6$ связи Bi-F имеют донорно-акцепторный характер и они также равноценны

[Comanchero]

kda_ximik в сообщении #654309 писал(а):

имеют донорно-акцепторный характер

Спасибо, ясно.
Электронное строение внешних оболочек $Bi$ - $4f^{14} 5d^{10} 6s^2 6p^3$ . Возможно $sp^3d^2 $– гибридизация, $s$ - оболочка ведь тоже гибридизируется.

[ИСН]

Так не подходит по электронам. Ну да неважно.
Полезность концепции гибридизации вообще несколько преувеличена.

[kda_ximik]

Comanchero в сообщении #654432 писал(а):

Электронное строение внешних оболочек $Bi$ - $4f^{14} 5d^{10} 6s^2 6p^3$ . Возможно $sp^3d^2 $– гибридизация, $s$ - оболочка ведь тоже гибридизируется.

В том то и дело, что при переходе из $Bi^0$ в $Bi^{3+}$ происходит потеря трех $p$-электронов с уровня с главным квантовым числом 6, т.к. потенциал ионизации для них будет наименьшим, просто они на "краю" атома. По этому шести лигандам понадобятся свободные орбитали, ближайшие к занятым орбиталям - это будут $6p^0$ и $6d^0$. В итоге получаем $p^3d^3$-гибридизацию. Такого не встречал.
В былые годы без проблем определял это дело для разных комплексов

-- 05.12.2012, 14:12 --

ИСН в сообщении #654464 писал(а):

Полезность концепции гибридизации вообще несколько преувеличена.

У каждой теории строения, будь то МВС, МО, ТКП и т.д. есть свои достоинства и недостатки. Тогда и не было бы смысла создавать столько теорий. Пока что гибридизацию никто не отменял. Она же и объяснила геометрию и равенство длин и энергий связи в метане.

[GraNiNi]

kda_ximik в сообщении #654469 писал(а):

Она же и объяснила геометрию

Считается, что ион гексабромида висмута имеет искаженную октаэдрическую конфигурацию расположения шести лигандов вокруг атома висмута.

[ИСН]

kda_ximik в сообщении #654469 писал(а):

У каждой теории строения, будь то МВС, МО, ТКП и т.д. есть свои достоинства и недостатки.

Разумеется. У каждой теории также есть предел применимости. Может, это он и был. Что такое, в сущности, гибридизация? Молекулярные орбитали из атомных складываются "все из всех", но иногда можно выделить несколько дающих основной вклад, например: эге, вот эта связывающая МО у нас состоит из 1s водорода, а также 2s и 2p углерода в пропорции примерно 1 к 3... Но это с углеродом хорошо работает, а чем дальше в лес - тем хуже, потому что много близких по энергии орбиталей, и все замешаны.

[kda_ximik]

GraNiNi в сообщении #654622 писал(а):

искаженную октаэдрическую конфигурацию

Да я сам понимаю, что будет октаэдр! Но смысл в том, чтобы прийти к этому основываясь на электронном строении и гибридизации. Понятно, что большинство ионов такого типа октаэдр, будь то катионы типа $[Co(NH_3)_6]^{3+}$ или анионы $[AlF_6]^{3-}$

[Droog_Andrey]

Лучше всего здесь будет считать, что орбитали остаются негибридными. Вклад $6s$-электронов висмута в образование связей в $\mathrm{BiBr_6^{3-}}$ очень мал.

[kda_ximik]

Droog_Andrey в сообщении #655313 писал(а):

Лучше всего здесь будет считать, что орбитали остаются негибридными.

Мы с Вами можем думать, прикидывать или предполагать. Но данная задача для меня не имеет никакого практического назначения. Данный вопрос является рядовым, т.к. находится в ряду стандартных задач для студента первокурсника. Он попросил меня объяснить и показать, как работает термин "гибридизация". В общем ряду задач встречались комплексы типа дихлорауратов, тетрацианоцинкатов, аммиакатов хрома, кобальта, бериллаты, алюминаты, ванадаты и множество других. Все эти задачи мы с ним разобрали, и не возникло у меня с ними проблем кроме висмутата. Поэтому вряд ли первокур сможет оценить вклад тех или иных атомных орбиталей в образование молекуряных орбиталей.