bedrofЗамените везде вместо
\\ (если под этим подразумевается именно переход на новую строку таблицы, а не на новую строку в ячейке) на
\tabularnewline и добавьте там где не хватает, ибо у вас ячейки заданы парбоксами
p{...} с использованием декларации \centering, что позволяет использовать переход на новую строку (\\) в ячейках. Вот правильный результат (проверено):
\begin{center}
\hbadness=5000
\begin{longtable}{|>{\centering}p{3cm}|>{\centering}p{3cm}|>{\centering}p{5cm}|>{\centering}p{5cm}|}
\caption{Испытательные напряжения}
\label{tab:izol} \tabularnewline
\hline
\multicolumn{2}{|>{\centering}p{6cm}|}{Точка приложения испытательного напряжения} & \multicolumn{2}{|>{\centering}p{10cm}|}{Среднеквадратическое (действующее) значение испытательного напряжения, кВ}\tabularnewline
\hline
\multicolumn{1}{|>{\centering}p{3cm}|}{I} & II & в нормальных климатических & в условиях повышенной \tabularnewline
\cline{1-2}
\multicolumn{2}{|>{\centering}p{6cm}|}{Плата 0X1} & условиях & влажности \tabularnewline
\hline
1 & 2 & 3 & 4 \tabularnewline
\hline
& & & \tabularnewline
\hline
& & & \tabularnewline
\hline
\end{longtable}
\end{center}
Команда \tabularnewline имеет необязательный аргумент, аналогичный \\[len], но только предназначена для перехода на новую строку таблицы, поэтому вы можете с помощью этого аргумента регулировать высоту.