|
|
B3LYP |
Что такое многоконфигурационные методы квантовой химии? 05.05.2024, 12:08 |
|
07/01/23 312
|
Я занимаюсь квантовохимическими расчётами, но до сих пор не понимаю, что такое многоконфигурационные методы. Они обычно лучше, чем одноконфигурационные, вычисляют энергию электронной корреляции (которая вроде является чем-то родственным квантовой запутанности), т.е. с ними результаты расчёта более точные, но и вычислительных ресурсов требуется больше. Прошу ответить на следующие вопросы: 1) Если я правильно понимаю, в HF или DFT количество информации, которое нужно для описания системы, пропорционально квадрату её размера (если молекула станет в два раза больше - вдвое вырастет количество "АО" и МО). А чему пропорционально это количество для методов: - CIS - CISD - CISDT - Полный КВ - CCS - CCSD - CCSDT - MCRCI - CASSCF В тему: в ньютоновской механике количество информации, необходимой для описания системы с заданной точностью, пропорционально размеру этой системы, в квантовой механике – пропорционально экспоненте от размера системы, а в теории струт – экспоненте от экспоненты от размера. 2) Я слышал что CI расчёт основывается изначально на нескольких HF расчётах основного и нескольких возбужденных состояний. Это только начальное приближение или эти цифры энергий состояний уже как бы в дальнейшем используются, не меняясь? Что будет если заменить в этом подходе HF на DFT (предположим что DFT посчитал лучше)? 3) Правильно ли я понимаю, что любой HF или DFT расчёт как бы даёт очень приближенный электронный спектр? Или так корректно говорить только для частных случаев вроде ROHF? 4) Есть ли такой термин в квантовой химии – геминали? Я слышал что это какие-то пары орбиталей что ли.
|
|
|
|
|
|
Страница 1 из 1
|
[ 1 сообщение ] |
|
Модераторы: Модераторы, Супермодераторы