Читаю §13.3.2 в книге "Mark E. Tuckerman, Statistical Mechanics: Theory and Molecular Simulation". Там автор выводит формулу Грина-Кубо для коэффициента диффузии. Смысла вывода в том, что к Гамильтониану исходной системы
можно добавить член внешней постоянной силы
. Далее, полагая, что внешний потенциал достаточно слаб, можно линеаризовать выражение для концентрации частиц (которая распределяется по Больцману) и воспользоваться результатом для вывода скорости дрейфа частиц (с помощью закона Фика). Таким образом, коэффициент диффузии можно записать так:
Однако далее он пишет:
Цитата:
В термодинамическом равновесии, распределение скоростей (импульсов) частиц является произведением независимых гауссовских распределений. Отсюда следует
а также то, что
для
.
Если с первым утверждением еще можно согласиться, то со вторым (то, что
для
) есть вопросы. Я смог доказать для себя данное утверждение с помощью уравнения Ланжевена, полагая, что шумовые члены разных частиц не коррелируют между собой. Однако данный вывод опирается на предположении, что частицы
не взаимодействуют между собой. Если же частицы взаимодействуют, то я не вижу никаких причин почему величина
должна быть равна нулю. Понятно, что в пределе
корреляция скоростей должна убывать, но почему это справедливо для любого временного интервала?