Это означает, что не существует не эквивалентных представлений с другими характерами элементов?
Да.
Или может характеры нечетных перестановок всегда равны нулю?
Конечно нет, например, знак перестановки -- это тоже характер.
В основном всё правильно, посмотрите таблицу для перестановок 4 элементов (например,
https://groupprops.subwiki.org/wiki/Linear_representation_theory_of_symmetric_group:S4 после фразы "this is the character table over characteristic zero") и заметьте, что если есть нечётная перестановка с ненулевым характером, то у этого характера действительно есть пара.