Термодинамика многокомпонентных систем.

[juriy]

Термодинамика многокомпонентных систем.
Мы знаем термодинамические свойства чистых веществ, когда мы можем это вещество деформировать или подвергать теплообмену. Но если в это вещество добавит другое вещество, то кажется, что это не изменит термодинамические свойства первого вещества. Но молекулы второго вещества имеют конечный объём и потому они будут занимать пространство для свободного пролёта молекул первого вещества. И в этих более стеснённых условиях у первого вещества увеличится $(dP/dT)_V$, что в свою очередь изменит $(dS/dV)_T$ точно так, как эти величины изменяет изменение объёма. Или нет?

[Deggial]

Тема перемещена из форума «Дискуссионные темы (М)» в форум «Помогите решить / разобраться (Ф)»
Причина переноса: в соответствующий раздел

[juriy]

Значит никто не возражает, что можно изменять энтропию при изотермической равной деформации одного вещества степенью присутствия другого? Тогда почему энтропия зависит от объёма и температуры, а не ещё от концентрации?

[juriy]

На рисунке изображены изохора и изотермы для точек 1 и 2 , для которых если для точки 1 $(dP/dT)_V=(dS/dV)_T$ , то для точки 2 нет.

[ratay]

Наверное, потому, что это зависимость для идеального газа или для очень малых давлений. А реальные зависимости для смесей газов (для того же перегретого пара строятся чаще всего опытным путем и имеют уже другой вид).

[Toucan]

juriy, замечание за неправильно вставленную картинку: вместо ссылки на полноразмерное изображение Вы вставили ссылку на корневую страницу сайта.

[fizeg]

Если вы меняете количество какого-либо вещества, вы должны учитывать это. Для этого вводятся новые величины называемые химическими потенциалами. Т.е. первый закон термодинамики записывается не как
$dU=T\,dS-p\,dV$
а еще с добавкой
$dU=T\,dS-p\,dV+\sum_i \mu_i dN_i$
где $N_i$ - количество частиц сорта $i$, а $\mu_i$ - соответствующий химический потенциал

[juriy]

ratay в сообщении #923773 писал(а):

Наверное, потому, что это зависимость для идеального газа или для очень малых давлений. А реальные зависимости для смесей газов (для того же перегретого пара строятся чаще всего опытным путем и имеют уже другой вид).

Я попробовал увиливать, но у меня картинка не получается http://s25.postimg.org/3ky391bfj/13b.gif У меня не перегретый пар, а в чём другой вид?

[juriy]

fizeg в сообщении #924144 писал(а):

Если вы меняете количество какого-либо вещества, вы должны учитывать это. Для этого вводятся новые величины называемые химическими потенциалами. Т.е. первый закон термодинамики записывается не как
$dU=T\,dS-p\,dV$
а еще с добавкой
$dU=T\,dS-p\,dV+\sum_i \mu_i dN_i$
где $N_i$ - количество частиц сорта $i$, а $\mu_i$ - соответствующий химический потенциал

Согласен, но я не говорил о изменении внутренней энергии, а об изменении $(dP/dT)_V=((dS/dV)_T$ с увеличением в нём постороннего вещества.

[juriy]

juriy в сообщении #924531 писал(а):

ratay в сообщении #923773 писал(а):

Наверное, потому, что это зависимость для идеального газа или для очень малых давлений. А реальные зависимости для смесей газов (для того же перегретого пара строятся чаще всего опытным путем и имеют уже другой вид).

Я попробовал увиливать, но у меня картинка не получается http://s25.postimg.org/3ky391bfj/13b.gif У меня не перегретый пар, а в чём другой вид?

Характерный перелом изохоры (в координатах Р-Т) на линии раздела фаз происходит в силу того, что пока есть жидкость она при нагреве испаряется и дополнительно увеличивает давление. Изотерма (в координатах S-V)имеет такой вид, так как пока она не проходит через двух фазное состояние её вид обычный, а в зоне двухфазного состояния она прогибается, так как образование конденсата связано с выделением теплоты. Для изотермы с температурой больше критической конденсат при сжатии вначале образуется, а потом испаряется.

[juriy]

Для моля смеси двух компонентов газов со свойствами Ван-ред-Ваальса.
$P_1+a_1(a_1n_1+a_2n_2)/V^2= RT/(V-b_1n_1-d_2n_2)$
$P_2+a_2(a_1n_1+a_2n_2)/V^2= RT/(V-b_1n_1-d_2n_2) $
Где $P_1,P_2$ - парциальные давления соответственных компонентов, $a_1,a_2,b_1,b_2 $- коэффициенты соответственных компонентов, $n_1,n_2$ - концентрации соответственных компонентов.