Knight7Я думаю, Сивухин тут имеет ввиду, что сама внутренняя энергия системы
определена строго только для равновесных состояний (об этом он говорит на стр 57 в п.6). Внутренняя энергия системы - это функция именно равновесного состояния этой системы (которое является очень простым и описывается несколькими параметрами), а не вообще какого угодно переходного, неравновесного состояния системы (которое является сложным и описывается множеством параметров).
Например, он говорит, что в неравновесных процессах, когда система в разных точках имеет разные давления и температуры, и кроме этого, среда системы имеет разные скорости, внутренняя энергия системы - это только часть полной энергии этой системы. Если в первый закон термодинамики подставить не внутреннюю, а полную энергию системы, то такой первый закон термодинамики (как закон сохранения энергии) будет выполняться для всех процессов.