электролиз жидкой воды идёт при 1.23 В
Это теоретическая величина электродного потенциала разложения воды.
На практике, из-за явления перенапряжения, для разложения нужно примерно на 0,5В больше.
Если принять что образуются при этом молекулы воды, то тогда выделяемой энергии достаточно для их нагрева выше пяти тысяч гр, при которой они снова термически расщепляются на газы.
Не так.
После инициирования реакции температура еще не прореагировавших веществ будет расти, а в соответствии с этим будут изменяться энтальпии образования как исходных веществ, так и продуктов реакции, а следовательно и ее тепловой эффект.