2014 dxdy logo

Научный форум dxdy

Математика, Физика, Computer Science, Machine Learning, LaTeX, Механика и Техника, Химия,
Биология и Медицина, Экономика и Финансовая Математика, Гуманитарные науки




Начать новую тему Ответить на тему
 
 Вопрос про константу кислотности
Сообщение16.08.2019, 10:38 


16/08/19
5
Согласно правилу Полинга константу кислотности кислородсодержащей кислоты по первой стадии можно найти по формуле $pK_a = 5n - 8$, вопрос в том что из себя представляет число 8.

 Профиль  
                  
 
 Re: Вопрос про константу кислотности
Сообщение16.08.2019, 11:06 
Супермодератор
Аватара пользователя


09/05/12
18519
Кронштадт
Эмпирическое значение. :-) И, кажется, вы знак перепутали.

P.S. И формулы надо правильно набирать. Выше я это поправил сам.

 Профиль  
                  
 
 Re: Вопрос про константу кислотности
Сообщение16.08.2019, 11:36 


16/08/19
5
Хм, может я что-то недопонимаю, но должно же оно чему то соответствовать?

 Профиль  
                  
 
 Re: Вопрос про константу кислотности
Сообщение16.08.2019, 11:41 
Заслуженный участник
Аватара пользователя


28/04/16
1905
Внутри ускорителя
MarEagan в сообщении #1410701 писал(а):
Хм, может я что-то недопонимаю, но должно же оно чему то соответствовать?

Оно соответствует сложному и огромному выражению, которое непонятно выглядит, как его посчитать, и что оно значит, но которое легко оценить из эксперимента.

 Профиль  
                  
 
 Re: Вопрос про константу кислотности
Сообщение16.08.2019, 11:47 


16/08/19
5
Можете название выражения подсказать?

 Профиль  
                  
 
 Re: Вопрос про константу кислотности
Сообщение16.08.2019, 11:52 
Супермодератор
Аватара пользователя


09/05/12
18519
Кронштадт
 !  MarEagan, на форуме принято обращаться к собеседникам на "вы".

 Профиль  
                  
 
 Re: Вопрос про константу кислотности
Сообщение16.08.2019, 11:53 


16/08/19
5
Извиняюсь, я здесь недавно.

 Профиль  
                  
 
 Re: Вопрос про константу кислотности
Сообщение16.08.2019, 14:20 


09/05/16
34
Под эмпирическим значением понимается следующее: Полинг взял множество имеющихся на тот момент данных о константах для оксокислот (сейчас они доступны в таблицах вроде этой) и провёл их статистическую обработку:

(код на R)

Код:
pKa <- read.table(text =
'HClO4   -10
H2SO3   1.9
H2SO4   -3
H3PO4   2.12
HNO3   -1.3
HNO2   3.29
H2CrO4   -.98
H3BO3   9.23
H3AsO4   2.22
H3AsO3   9.22
H2BeO2   3.7
HOBr   8.7
HOCl   7.53
HClO2   2.0
HClO3   -1
H2CO3   6.37
HCrO4   6.50
H2GeO3   8.59
HOI   11
HIO3   .8
H5IO6   1.64
HMnO4   -2.25
H3PO3   2
HReO4   -1.25
H2SeO3   2.6
HSeO3   8.32
HSeO4   2
H3SiO3   10
H2SO3   1.9
H2SO4   -3
HSO3   7.21
HSbO2   11
H2CrO4   .74
H3PO4   2.12
H3AuO3   13.3
H3GaO3   10.32
H5IO6   3.29', col.names = c('formula', 'pKa'), stringsAsFactors = F)
library(stringr)
library(magrittr)
pKa$H <- pKa$formula %>% str_match('(?<=H)\\d+') %>% as.numeric() %>% ifelse(is.na(.), 1, .)
pKa$O <- pKa$formula %>% str_match('(?<=O)\\d+') %>% as.numeric() %>% ifelse(is.na(.), 1, .)
pKa$n <- with(pKa, O - H)

plot(pKa ~ n, pKa)

library(MASS)
x <- rlm(pKa ~ n, pKa)
abline(coef(x))
mtext(bquote(pK[a] %~~% .(signif(coef(x)[2], 2))*n + .(signif(coef(x)[1], 2))))

outl <- abs(resid(x)) > quantile(resid(x), .9)
text(pKa[outl, c('n', 'pKa')], labels = pKa[outl, 'formula'], adj = c(1,0))


На графике $ pK_a $ от $n$ видно, что наклон, действительно, близок к $-5$, а пересечение с $ n = 0 $, действительно, проходит в точке, близкой к $pK_a = 8$:

Изображение

 Профиль  
                  
 
 Re: Вопрос про константу кислотности
Сообщение16.08.2019, 22:47 
Заслуженный участник
Аватара пользователя


28/04/16
1905
Внутри ускорителя
MarEagan в сообщении #1410703 писал(а):
Можете название выражения подсказать?

По-сути, это энергия Гиббса (с точностью до множителя).

 Профиль  
                  
 
 Re: Вопрос про константу кислотности
Сообщение17.08.2019, 20:07 


16/08/19
5
Спасибо
Pphantom
aitap
madschumacher

 Профиль  
                  
Показать сообщения за:  Поле сортировки  
Начать новую тему Ответить на тему  [ Сообщений: 10 ] 

Модераторы: photon, Toucan, Супермодераторы



Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей


Вы не можете начинать темы
Вы не можете отвечать на сообщения
Вы не можете редактировать свои сообщения
Вы не можете удалять свои сообщения
Вы не можете добавлять вложения

Найти:
Powered by phpBB © 2000, 2002, 2005, 2007 phpBB Group