Это как раз то, что постулируется.
Лично мне никогда не нравилась такая аксиоматика. Но можно поступить иначе, при этом операторы сами возникнут в рамках некого логического построения.
Сначала постулируем следующее, менее трудное для физического восприятия:
1. Состояния есть нормированные векторы в неком линейном пространстве (коль частицы иной раз ведут себя как волны, то для них должен быть справедлив принцип суперпозиции).
2. Для любой наблюдаемой

есть такие состояния

, что при измерении всегда получится

и ни что иное. Состояния, соответсвующие разным

ортогональны.
Отсюда ясно, что поскольку состояния составляют линейное пространство, то могут быть состояния с неопределенным значением

(устраиваем суперпозицию состояний с разным значением

).
3. Вероятность получить значение

при измерении в состоянии, явлющимся суперпозицией, равна квадрату модуля коэффициента, с которым

входит в суперпозицию.
Так же ясно, что состояния

состявляют полный базис. Просто потому, что при измерении хоть какое-то значение да получится, хоть какое бери состояние. Кроме того, так как обычно бывают физические величины, имеющие бесконечный набор получаемых в эксперименте значений, пространство состояний бесконечномерно.
Ну а теперь чисто логически можно получить операторы. Чему равно среднее значение

в неком состоянии

? Разлагаем его по базису

:


Теперь можно обычным образом вычислить среднее:

Замечаем, что выражение в скобках есть некий линейный оператор. Естественно его назвать оператором величины

.
В общем физически естественней делать все наоборот: не от операторов (априори не ясно какой физике они соответствуют) к собственным значениям, а от собственных значений (физически ясная вещь: то, что получается при измерении) к операторам.
P.S. На самом деле эту конструкцию нужно немного усложнить, т.к. спектр может быть вырожденный. Но это довольно банально. В конце-концов можно начать с такой физ величины, спектр которой невырожден (например импульс в ящике, чтобы устроить дискретность).